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催化燃烧净化装置主要由阻火器,热交换器,催化反应床,风机这几个主要部件组成。与直接燃烧相比,催化燃烧温度较低,燃烧比较完全。催化燃烧用的是表面具有贵金属和金属氧化物的催化剂,将有机污染物的废气在催化剂铂、钯的作用下,可以在较低的温度下将废气中的有机污染物氧化成二氧化碳和水。催化剂的加入并不能改变原有的化学平衡,所改变的仅是化学反应的速度,而在反应前后,催化剂本身的性质并不发生变化。
废气经阻火器过滤后,通过主进阀、旁通阀的同步反向切换调节进入热交换器,热交换器的换热升高一定温度后进入预热室,经过预热室的加热,使废气升温到催化起燃温度(~250℃),然后进入催化反应床,在催化剂的活性作用下,有机废气进行氧化反应生成无害的水和二氧化碳,并放出一定的热量。反应后的高温气体再次进入热交换器,经换热后,最后以较低的温度经引风机排入大气。
催化燃烧是借助催化剂在低温下(200~400℃)下,实现对有机物的完全氧化,因此,操作简便,安全,净化效率高,在有机废气特别是回收价值大的有机废气净化等领域应用广泛。
RCO催化燃烧装置性能特点:(1)用优质金属铂、钯镀在蜂窝陶瓷载体上作为催化剂、净化效率高达97-100%,设备寿命长,且可再生,气体流畅,阻力小。(2)安全设施完备:阻火除尘器、泄压孔、超温报警等保护设施。(3)预热15~30分钟全功率加热。工作时只消耗风机功率即可。当废气浓度较低时,自动间歇补偿加热。(4)余热可以返回烘道用来烘干工作,降低原烘道中消耗功率;也可供工厂其它方面热能回用。
RCO催化燃烧处理设备选型及注意事项:(1)废气成分中,不能含有下列物质:有高粘性的油脂类。如磷、铋、砷、锑、汞、铅、锡;高浓度的粉尘。(2)设备选型时,注明废气的成份、浓度及出口温度。(3)设备安装场所无腐蚀性气体,并有良好的防雨措施。(4)设备所需电源为:三相交流380V,频率50Hz。(5)注明是否有特殊要求
RCO催化燃烧适用范围:(1)用于有机溶剂的净化处理如:苯类、醇类、酯类、酚类、醚类、烷类等混合性有机废气。(2)适用于漆包线、机械、电机、化工、仪表、汽车、发动机、塑料、电器等行业的有机废气净化。(3)适用于各种烘道、印刷油墨、电机绝缘处理等烘干流水线等。
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随着我国经济的发展,化工企业的新起导致了大量工业有机废气的排放。根据国家空气质量提高联防联控的规划,挥发性有机污染物VOCs的控制工作已列为联防联控工作的重点任务之一。而催化燃烧作为控制VOCs污染的主要技术,具有反应条件温和、操作条件容易控制、无二次污染等优点,尤其是在难生物降解的VOCs污染控制方面具有显著优势,受到研究者的广泛重视。本文主要对催化燃烧技术中所用催化剂种类、工艺特点进行介绍,并对其在有机废气治理中的应用和发展进行展望。
催化剂选型:催化燃烧中,与直接燃烧相比催化剂的存在使有机物在热破坏时仅需更少的保留时间和更低的温度,催化浓度范围广,几乎可以处理所有的烃有机废气及恶臭气体,净化率一般都在95%以上,催化剂的种类按活性成分不同大体可分为三大类。
贵金属催化剂:Pt、Pa、Ru等贵金属对烃类及其衍生物的氧化都具有很高的催化活性,且适用范围广、催化剂寿命长、便于回收,因次在处理有机废气中较为常用。
施春苗等用乙二醇二甲醚蒸气和甲苯蒸气作为催燃烧气,探究了3种不同钯-镍合金负载型催化剂对有机废气催化燃烧效果的影响,并用SEM和EDS对催化剂进行表征,结果显示,钯含量的改变对催化剂的活性影响很大,0.5%和0.8%Pd/Ni合金基燃烧催化剂在210~240℃温度区间可使1600mg/m3的甲苯废气和40000mg/m3的乙二醇二甲醚废气转化率达95%,具有优良的催化燃烧效果。王筱喃等采用FRIPP自主研发的Pt,Pd催化燃烧催化剂对单组分及多组分关键有机模拟废气进行了催化燃烧实验,实验结果表明采用Pt/Pd催化燃烧催化剂处理的含苯系物有机废气的最佳温度为250℃,床层空速为20000h-1,含苯系物的有机废气的去除率可达97%以上。
过渡金属氧化物催化剂:过渡金属氧化物作为一种氧化性较强的催化剂,对CH4等烃类和CO均具有较高的催化活性,同时催化剂的成本较低,常见的有CoOX、CuOX和MnOX等催化剂。
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万义玲等用柠檬酸(CA)溶胶-凝胶法制备了不同锰Mn/(Ce+Mn)物质的量比的CeO2-MnOx催化剂,在氯乙烯有机废气的催化燃烧模型反应中,研究了制备条件和反应条件对制备CeO2-MnOx催化剂性能的影响,结果表明当CA:Mn:Ce=0.3:0.5:0.50时,制备的CeO2-MnOx催化剂活性最好,在10000~30000h-1床层空速和0.05%~0.15%的低浓度氯乙烯催化燃烧反应中均具有良好的效果。大连理工大学研制的含MnO2催化剂,在一定的条件下可以脱除CH3OH蒸气,并对C2H4O、C3H6O、C6H6蒸气的清除也有很好效果。
复合氧化物催化剂:复氧化物相较于单一氧化物由于其各组分间存在结构或电子调变等相互作用,其催化活性较高。主要有以下两大类:一、钙钛矿型复氧化物:稀土与过渡金属氧化物形成的具有天然钙钛矿型复合氧化物,一般通式为ABO3,常见的有LaMnO3和BaCuO2等;二、尖晶石型复氧化物:通式为AB2X4是一种重要的复氧化物结构类型,尖晶石型催化剂具有突出的深度氧化催化活性。黄海凤等采用ZrO2、SiO2、MgO、Al2O3和TiO2和为载体,通过浸渍法制备了三元复合氧化物Cu-Mn-Ce(CMC)的负载型催化剂,以甲苯和丙酮作为催化燃烧气,研究了该催化剂的催化燃烧活性。结果表明,纯CMC催化剂的铈基固溶体结构具有良好的催化活性,其中TiO2和ZrO2作为载体时,CMC的高温热稳定性最好,这是由于TiO2和ZrO2较好的保持了该催化剂的活性固溶体结构;而当SiO2和Al2O3作为载体时,其表面羟基和大比表面积不利于CMC活性固溶体结构的形成,以MgO作为载体时,Mn,Cu等过渡金属其发生相互作用而使CMC的活性结构被破坏,催化活性降低。
催化燃烧工艺工作原理:催化燃烧是一个气-固相催化反应过程,其反应的实质是活性氧参与的深度氧化作用。在催化燃烧过程中,催化剂具有吸附作用,同时可以降低反应的活化能,通过将反应物分子富集于催化剂表面从而提高反应速率,加快反应进程。利用催化剂的优异性能,可使有机废气在较低的起燃温度(200~300℃)下发生无焰燃烧,并氧化分解为CO2和H2O,同时放出大量热能。并且由于催化剂具有选择性催化作用,可以限制燃料中含氮化合物(RNH)的氧化过程,使其在反应中生成分子氮(N2)。
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RCO催化燃烧基本工艺单元组成:(1) 废气预处理; (2) 预热装置; (3) 催化燃烧系统。
有机废气的危害及处理原理:有机废气对环境的危害甚大。人如果长期吸入低浓度的有机废气会引发咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿等慢性呼吸道疾病,油漆溶剂中的甲醛、苯类化合物等成分是目前公认的强烈致癌物。除此之外,有机废气对光化学烟雾、酸雨的形成起着非常重要的作用。由于有机废气的危害性,我国对有机废气的排放一直有着严格的控制,现行标准为1997年1月1日实施的《大气污染物综合排放标准》(以简称《标准》)。
有机废气的处理,一般是通过将有机废气中的有机成分和空气中的氧气反应发生分解,生成H2O、CO2和其他一些低毒的化合物(如卤代烃和氧气反应后可以产后卤酸)。常温下废气中的有机成分和氧气不反应,在废气处理设备的高温、催化等条件下,废气中的有机成分发生分解从而使废气得到净化。
烘干过程有机废气的治理方法:油漆烘干室产生的有机废气是涂装废气治理的重点。涂装烘干过程烘道中需要不断抽出废气和补充新鲜空气,以使烘道气体中有机成分低于其爆炸极限,烘干有机废气中的有机成分主要为有机溶剂和油漆高温固化反应的产物,废气中有机成分含量一般达到1000mg/Nm3以上,远远超过《标准》要求,均需处理后才能排放。烘干有机废气常用的废气净化设备有催化燃烧装置、蓄热式热力焚烧装置和废气焚烧炉,下面分别介绍。催化燃烧装置:催化燃烧装置,使废气中的有机成分在催化媒的作用下产生分解而得名。实验证明,在没有催化媒的条件下,要使废气中有机成分和空气中的氧气反应,其温度要达到600℃以上。催化燃烧装置在铂、钯等催化媒的作用下,在320℃以上废气中有机成分即和氧气反应发生分解。
催化燃烧装置原理:有机废气先经过热交换器预热,再经过电加热器的加热达到350℃左右,再进入蜂窝陶瓷催化媒充填的催化床中,在催化媒的作用下,废气中有机成分充分分解,离开催化床净化尾气再与待处理的有机废气进行热交换降低温度后排出。
催化燃烧装置优点:催化燃烧装置结构简单,占地面积小,价格便宜。以一套有机废气处理能力5000Nm3/h的催化燃烧装置为例,占地仅需8m2,价格在20万元以下。正是由于上述优点,催化燃烧装置在我国早期建设的小批量的汽车生产线烘干室有机废气的净化中使用广泛。
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甲苯是印刷废气中排放浓度最高的物质,因此对其排放标准有着严格的要求,所以在进行废气处理的首要任务就是降低甲苯的浓度。活性炭纤维吸附回收主要是控制床层的温度和厚度,以及气流速度。下面具体说下印刷行业废气处理的工艺流程。
洗涤过滤工艺的预处理:由于凹版印刷在运行时会产生颗粒漆雾的有机废气,所以在进入吸附罐前,需要将有机废气中含有的颗粒漆雾进行彻底清除。使用间歇性高压淋喷处理分子扩散等情况。这样可以使得废气中含有的大分子能够进入吸附罐进行吸附处理。
在进行废气净化处理时,应采用防爆型风机进行废气体的输送。这是由于在气体运行过程中,由于频繁进行设备的切换。因此在设计时应当加大管道的口径以及设备的密封圈设计,这样可以提升设备的质量和安全。将吸附罐进行特殊处理,置入特有的排液结构,避免吸附罐长期积液导致其腐蚀吸附箱。利用安全栅控制柜外部号,使整个系统充分接触地面,提升设备的安全性能。
催化燃烧装置的主要环节有:预热环节、热交换环节、燃烧环节。通常情况下是将蜂巢状稀土催化剂放入燃烧室中,使用电加热方式进行预热,利用其脱附再生的功能,将排放气体中所还有的有机物分解吸附出来,剩下部分将会经过催化燃烧转变为水和二氧化碳。由于催化床在运行过程中会释放大量的热能,会助力有机气体产生自燃,因此就不需要再进行加热。经由催化床进行废气净化燃烧,能够杜绝二次污染,提升净化效率,实现节能减排的目的。
活性炭箱吸附净化工艺:通常情况下,活性炭吸附装置是由三个吸附罐组成,这三个吸附罐能够循环进行废气的脱附吸附,再生以及气体干燥。所谓的气体干燥,其实是指利用活性炭纤维将气体进行冷却,这样能够有效去除气体中残留的蒸汽,实现吸附罐的最佳吸附效果,印刷过程中产生的废气是由离心风机导入至吸附器中,这样能够使净化的气体达到排放的标准。
在使用吸附法废气治理的技术时,吸附剂是决定性的因素。净化处理大风量的有机废气,需要采用的吸附剂是蜂巢状活性炭,这种吸附碳在吸附性能上优于普通活性炭,具有气流阻力小的特点。挥发性有机污染物(VOCs)主要来源于工业生产,不仅对生态环境和人体健康造成危害,还会造成浪费.催化燃烧技术是近年来兴起的污染治理技术,具有费用低、净化效率高,无二次污染等特点.本文介绍了催化燃烧技术所用催化剂种类、催化燃烧不同工艺的特点,并对催化燃烧技术在有机废气处理方面的应用进行展望。在相同的气体流速下,蜂巢状活性炭的气流阻力比同类别的颗粒碳少10%左右。
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